XuMuK.ru - § 25. З'ЄДНАННЯ РТУТІ. Токсикологічна хімія. В.Ф. Крамаренко

застосування і токсичність ртуті і її з'єднань. ртуть і її сполуки застосовуються в техніці, хімічної промисловості , Медицині. металева ртуть застосовується в медицині для приготування мазі. У техніці вона використовується при виготовленні ламп, термометрів і ряду приладів. При надходженні металевої ртуті в шлунок вона малотоксична. Токсичними є більшість її сполук. жовтий оксид ртуті (II) входить до складу очної мазі і мазей для лікування шкірних захворювань. червоний оксид ртуті (II) застосовується для отримання фарб . хлорид ртуті (I), який називається каломель , використовується у піротехніку , А також в якості фунгіциду . У ряді країн каломель використовується як проносний. токсична дія каломелі проявляється особливо тоді, коли після прийому її всередину не наступає проносну дію і організм довгий час не звільняється від цього препарату. хлорид ртуті (II), який називається сулема , Є дуже токсичним. Сулема застосовується в медицині як дезинфікуючий засіб , В техніці вона використовується для обробки дерева, отримання деяких видів чорнила, травлення і чернения стали. У сільському господарстві сулема застосовується як фунгіцид . Амідохлорід ртуті (білий преципитат ртуті ) Входить до складу деяких мазей. У ветеринарії амідохлорід ртуті застосовується як засіб проти паразитарних захворювань шкіри . нітрат ртуті (II) застосовується для обробки хутра і отримання інших сполук цього металу . токсичність нітрату ртуті (II) приблизно така ж, як і токсичність сулеми . багато органічні сполуки ртуті використовуються в якості пестицидів і засобів для обробки насіння. Окремі органічні сполуки ртуті застосовуються як діуретичні засоби . незначні кількості ртуті містяться в тканинах організму (Див. Табл. 7).

пари металевої ртуті і пил , Що містить сполуки цього металу , Можуть надходити в організм з вдихуваним повітрям . При цьому уражається центральна нервова система (в першу чергу кора головного мозку). Поступила в організм металева ртуть і її сполуки зв'язуються з сульфгідрильними групами ферментів і інших життєво важливих білків . В результаті цього порушуються фізіологічні функції деяких клітин і тканин організму . з'єднання ртуті , Що надійшли в організм через травний канал, вражають шлунок, печінку , Нирки, залози, через які виділяється ртуть з організму . При цьому відчуваються болі в стравоході і шлунку, з'являється блювота і кривавий пронос. В організмі ртуть відкладається головним чином в печінки і нирках.

ртуть повільно виводиться з організму . Ще через два тижні після гострого отруєння ртуттю певні кількості її можна виявити в окремих тканинах . ртуть виводиться з організму з сечею і калом, а також потовими, слинними і молочними залозами .

При патологоанатомічному розтині трупів осіб, отруєних сполуками ртуті , Виявляється почервоніння і набухання (А іноді і некроз) слизових оболонок стравоходу і шлунка, запалення або некроз тканин в товстій кишці і в нижньому відділі тонкої кишки, наявність виразок. якщо при отруєнні ртуттю смерть настає через 10-14 діб, то на розтині виявляється ураження нирок (так званий сулемовий нефроз).

Деструкція біологічного матеріалу. При описі методів руйнування біологічного матеріалу азотної і сірчаної кислотами , Сірчаної та хлорного кислотами , пергідролем і сірчаною кислотою вказано, що ці методи непридатні для дослідження об'єктів біологічного походження на наявність ртуті і її з'єднань. Користуючись цими методами, в процесі руйнування біологічного матеріалу випаровуються значні кількості ртуті . У зв'язку з недоліками зазначених методів А. А. Васильєва запропонувала метод деструкції біологічного матеріалу, що містить ртуть . Цей метод удосконалила А. Н. Крилова.

Деструкція - порушення структури біологічного матеріалу під впливом азотної, сірчаної та інших кислот , Що володіють окисними властивостями, без повного руйнування органічних речовин , Що переходять в деструктати. При деструкції твердих частинок біологічного матеріалу він розкладається і перетворюється на рідку фазу (деструктат). При деструкції в якості продуктів розкладання твердих частинок біологічного матеріалу, що переходять в деструктат, є молекули білкових речовин і продукти їх часткового кислотного гідролізу ( пептиди і амінокислоти ), ліпіди і деякі інші речовини , Що входять до складу тканин організму .

ртуть в біологічному матеріалі знаходиться в зв'язаному вигляді з сульфгідрильними і деякими іншими функціональними групами білкових речовин . В процесі деструкції під впливом сильних кислот при нагріванні відбувається розрив міцних ковалентних зв'язків між ртуттю і сульфгідрильними або іншими функціональними групами білкових речовин . В результаті деструкції ртуть переходить в деструктат у вигляді іонів , Які можна виявити і визначити за допомогою відповідних реакцій і фізико-хімічних методів. Таким чином, після деструкції біологічного матеріалу в деструктате в різних кількостях знаходяться іони ртуті , білки , пептиди , амінокислоти , ліпіди та ін.

Для прискорення деструкції до біологічного матеріалу додають етиловий спирт , Котрий є каталізатором цього процесу. Для видалення з деструктата азотної, азотної кислот і оксидів азоту , Що утворюються в процесі деструкції, додають сечовину .

Для видалення з деструктата азотної,   азотної кислот   і   оксидів азоту   , Що утворюються в процесі деструкції, додають   сечовину

оксиди азоту окислюються киснем повітря до оксиду азоту (IV), при взаємодії якого з водою утворюються азотна і азотистая кислоти , що розкладаються сечовиною , Як зазначено вище.

Запропоновано два варіанти методу деструкції біологічного матеріалу, що підлягає дослідженню на наявність ртуті . Опис одного з цих варіантів наводиться нижче.

для деструкції беруть по 20 г подрібнених органів трупів ( печінку , Нирки). ці проби піддають деструкції окремо, не змішуючи їх. Кожен деструктат на наявність ртуті досліджують окремо.

Методика деструкції органів трупів. 20 г подрібнених органів трупів вносять в конічну колбу місткістю 200 мл, в яку додають 5 мл води , 1 мл етилового спирту і 10 мл концентрованої азотної кислоти . потім в колбу малими порціями додають 20 мл концентрованої сірчаної кислоти з такою швидкістю, щоб оксиди азоту не виділялися з колби . Після закінчення додавання концентрованої сірчаної кислоти колбу залишають на 5-10 хв при кімнатній температурі (До припинення виділення оксидів азоту ). потім колбу встановлюють на киплячу водяну баню і нагрівають протягом 10-20 хв. Якщо після нагрівання колби на киплячій водяній бані залишаться незруйнованими шматочки біологічного матеріалу, то їх обережно розтирають скляною паличкою об стінки колби . При бурхливому протіканні реакції з виділенням оксидів азоту в колбу додають 30-50 мл гарячої води . Отриманий гарячий деструктат змішують з подвійним об'ємом киплячої води і, не охолоджуючи рідина , Фільтрують її через подвійний зволожений фільтр . Фільтр , Через який фільтрували деструктат, і залишки жиру на ньому 2-3 рази промивають гарячою водою . промивні води приєднують до профільтрувати деструктату. Отриману при цьому рідина збирають в колбу , Що містить 20 мл насиченого розчину сечовини , Призначеної для денітрації деструктата. Потім деструктат охолоджують, доводять водою до певного обсягу і досліджують його на наявність ртуті .

деструкція органічних речовин в сечі . В сечі здорових людей ртуть і її з'єднання відсутні. Однак при отруєнні ртуттю вона може вражати нирки і виділятися з організму з сечею у вигляді сполук з білками , амінокислотами і іншими органічними речовинами . Деяка кількість ртуті може переходити в сечу і у вигляді іонів . Тому для виявлення ртуті в сечі необхідно виробляти деструкцію білкових і інших ртутьвмісних сполук, які переходять в сечу .

А. Ф. Рубцов і А. Н. Крилова розробили два способи деструкції органічних речовин в сечі :

1. В колбу К'ельдаля місткістю 500 мл вносять пробу нефільтрованої добової сечі об'ємом 200 мл. До сечі додають 35 мл концентрованої азотної кислоти , 2 мл етилового спирту і невеликими порціями в колбу вносять 25 мл концентрованої сірчаної кислоти . додають цю кислоту так, щоб не спінюється рідина в колбі і не виділялися з неї оксиди азоту . Після закінчення додавання концентрованої сірчаної кислоти вміст колби нагрівають на киплячій водяній бані протягом 40 хв, потім додають 20 мл насиченого розчину сечовини . Якщо в деструктате є осад, то його фільтрують, фільтр промивають гарячою водою . промивні води приєднують до деструктату, який піддають дослідженню на наявність ртуті .

2. В колбу К'ельдаля місткістю 500 мл вносять 200 мл нефільтрованої добової сечі , До якої невеликими порціями додають 25 мл концентрованої сірчаної кислоти , А потім малими порціями додають 7 г перманганату калію . вміст колби залишають на 40 хв при кімнатній температурі періодично збовтуючи, потім в колбу невеликими порціями додають насичений розчин щавлевої кислоти до зникнення забарвлення перманганату калію . Отриманий деструктат використовують для виявлення і кількісного визначення ртуті .

Цей спосіб деструкції білкових речовин в сечі швидший, ніж описаний вище.

деструкція органічних речовин в крові . Для цієї мети застосовують методику, яка використовується для деструкції органів трупів (див. Вище), з тією лише різницею, що до пробі крові не додають воду . на дослідження беруть по 50-100 мл крові .

виявлення ртуті в деструктате

для виявлення ртуті в деструктате застосовують реакції зі суспензією йодиду міді (I) і з дитизоном . реакцію з дитизоном також застосовують для фотоколориметричного визначення ртуті , а реакцію зі суспензією йодиду міді (I) використовують і для візуального колориметрического визначення іонів цього металу в деструктате.

реакція з дитизоном . ця реакція заснована на тому, що при взаємодії іонів ртуті (II) з дитизоном утворюється однозаміщений дитизонати цього металу :

ця   реакція   заснована на тому, що при взаємодії   іонів   ртуті   (II) з   дитизоном   утворюється однозаміщений дитизонати цього   металу   :

У кислому середовищі дитизонати ртуті має оранжево-жовте забарвлення, а в лужному або слабокислою - пурпурно-червону. зазначені дитизонати ртуті добре екстрагуються четериххлорістим вуглецем і хлороформом . Для маскування заважають іонів застосовують сульфат гидроксиламина , аскорбінову кислоту та ін.

виконання реакції . Близько половини деструктата вносять в ділильну воронку, додають 10 мл хлороформу і збовтують протягом 1 хв. Хлороформний шар, в який можуть переходити різні домішки з деструктата, відкидають. Збовтування деструктата з новими порціями хлороформу (По 10 мл) проводиться до тих пір, поки не перестане забарвлюватися хлороформний шар. Після цього до очищеного від домішок деструктату додають 10 мл 10% -го розчину сульфату гідроксиламіну або 10 мл 10% -го розчину аскорбінової кислоти , 5 мл хлороформу , 0,3 мл і 0,01 н. розчину дитизона в хлороформі , Який має зелене забарвлення, і збовтують. Поява жовтого або оранжево-жовтого забарвлення хлороформного шару вказує на наявність ртуті в деструктате.

реакція зі суспензією йодиду міді (I) заснована на тому, що при взаємодії іонів ртуті зі суспензією йодиду міді (I) утворюється червоний або оранжево-червоний осад Cu 2 [HgI 4]:

реакція   зі   суспензією   йодиду   міді   (I) заснована на тому, що при взаємодії   іонів   ртуті   зі   суспензією   йодиду   міді   (I) утворюється червоний або оранжево-червоний осад Cu 2 [HgI 4]:

Різні варіанти цієї реакції для виявлення і кількісного визначення ртуті в біологічному матеріалі розробили А. А. Васильєва, А. Ф. Рубцов, А. Н. Крилова та ін.

зазначеною реакції заважають окислювачі , Які при взаємодії з CuI виділяють вільний йод , що забарвлює суспензію в бурий або коричневий колір:

виконання реакції . До певного обсягу деструктата додають 10 мл суспензії йодиду міді (I). Поява червоного або оранжево-червоного осаду вказує на наявність ртуті в деструктате.

приготування суспензії йодиду міді (I) (див. Додаток 1, реактив 17).

ЗМІСТ

ПОПЕРЕДНЯ | НАСТУПНА